Estudos empíricos têm desenvolvido progressos significativos ao nível do conhecimento sobre estrutura de capital. Várias têm sido as áreas de enfoque, entre elas, destaca-se a investigação desenvolvida sobre quais os determinantes da estrutura de capital das empresas. Baseado na análise da estrutura de capital das empresas do PSI-Geral durante o período de 2002 a 2012, este estudo é também uma contribuição para o conhecimento destes determinantes. Após uma contextualização da economia portuguesa durante o período em análise, foram investigadas as principais variações ocorridas nos rácios de endividamento das empresas e analisados os fatores que contribuíram para essas variações. Uma breve análise descritiva da estrutura de capital das empresas do PSI-Geral revela que, depois de 2008, as empresas registam uma tendência crescente do nível médio de endividamento de mercado. Seguidamente, foi desenvolvido um modelo de regressão para o rácio de endividamento das empresas em função de características específicas de cada empresa bem como variáveis macroeconómicas e representativas da performance dos mercados. Os resultados obtidos sugerem que o nível de endividamento das empresas está positivamente correlacionado com o seu tamanho, com a inflação e com o nível de desenvolvimento do mercado das obrigações. Por outro lado, a rentabilidade e o nível de desenvolvimento do mercado de ações apresentam-se negativamente correlacionados com os rácios de endividamento. Indubitavelmente, a estrutura de capital das empresas não é só resultado das características intrínsecas de cada empresa mas também resultado de toda a envolvente económica e financeira onde esta opera.